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    我国学者在炔烃的手性有机酸催化方面取得进展

    日期 2021-10-13   来源:化学12bet公司有没有信用网部   作者:周荣 付雪峰  【 】   【打印】   【关闭

    手性Brønsted酸活化炔基构筑手性螺环

      在国家12bet公司有没有信用网12bet公司有没有信用网基金项目(批准号:92056104、21772161、21702182和21873081)的资助下,厦门大学叶龙武教授与浙江大学洪鑫研究员合作,在炔烃的手性有机酸催化方面取得重要进展。研究成果以“通过直接活化炔酰胺的手性布朗斯特酸催化不对称去芳构化反应(Asymmetric dearomatization catalyzed by chiral Brønsted acids via activation of ynamides)”为题于12bet公司有没有信用网10月11日发表于《12bet公司有没有信用网•化学》(Nature Chemistry)。

      论文链接:https://www.nature.com/articles/s41557-021-00778-z。

      以手性磷酸为代表的手性布朗斯特酸(Brønsted acids)催化是近年不对称有机催化领域最活跃的研究方向之一,但以往的报道主要采用含碳-杂原子双键(如羰基或亚胺等)的底物,通过手性质子酸活化生成刚性较高的氢键中间体,以利于对映选择性的控制。而对于含烯基或炔基等碳-碳多重键底物,由于不能形成刚性中间体,对映选择性控制,特别是对碳碳三键的对映选择性活化极具挑战。

      该研究从含有氢键给体芳基取代的炔酰胺底物出发,以市售可得的手性磷酸作为催化剂,成功实现了基于手性磷酸活化碳碳三键的催化不对称去芳构化反应。反应具有以下特点:(1)实现了基于碳碳三键活化的手性Brønsted酸催化;(2)完成了无金属催化的吡咯、苯酚与炔烃的催化不对称去芳构化;(3)具有优秀的化学选择性、区域选择性和对映选择性;(4)底物普适性好,可适用于萘酚、苯酚和吡咯等各类芳环,实现系列含手性季碳中心螺环化合物的高原子经济性合成;(5)密度泛函理论计算揭示了氢键导向离子对作用的不对称诱导模式。

      该研究不仅为手性有机酸催化提供了新活化模式,而且为药物活性分子的高对映选择性合成提供了新方法。